浅谈天然气开发中水合物的生成与消除
TangY
一、 概述
在天然气开发过程中,天然气水合物(NGH)是威胁输气管道安全运行的一个重要因素。能否生成水合物与天然气组成(包括含水量)、压力、温度等条件有关。天然气通过阻力件(如节流阀、调压器、排污阀等)时,天然气压力降低,气体温度下降。温度的降低会使管路、阀门、过滤器及仪表结霜或结冰降低管道的输送效率,严重时甚至会堵塞管道,从而影响正常供气。特别是在冬季,各类冰堵事件时有发生。因此,对天然气节流过程中水合物的生成与消除进行讨论研究,具有重要的实际意义。
二、 天然气水合物的成因及特性
在一定的温度和压力条件下,含水天然气可生成白色密致的结晶固体,称为天然气水合物,其密度约为0.88~0.99g/cm3。天然气水合物是水与烃类气体的结晶体,外表类似冰和致密的雪,是一种笼形晶状包络物,即水分子借氢键结合成笼形晶格,而烃类气体则在分子间作用力下被包围在晶格笼形孔室中。NGH共有两种结构,低分子的气体(如CH4,,C2H6,H2S)的水合物为体心立方晶格;较大的气体分子(如C3H8,iC4H10)则是类似于金钢石的晶体结构。当气体分子充满全部晶格的孔室时,天然气各组分的水合物分子式可写为CH4·6H2O,C2H6·6H2O,C3H8·17H2O,iC4H10·17H2O,H2S·6H2O,CO2·6H2O。水合物是一种不稳定的化合物,一旦存在的条件遭到破坏,就会分解为烃和水。天然气水合物是采输气中经常遇到的一个难题之一。
三、 水合物的形成条件
1. 天然气形成水合物的必要条件
天然气形成水合物的必要条件有:①气体处于水汽的饱和或过饱和状态并存在游离水;②有足够高的压力和足够低的温度。
天然气中水汽含量取决于压力、温度和气体的组成。在压力不变的条件下,天然气的温度越高,气中水汽含量越大;在温度不变的条件下,天然气中水汽的含量随压力的升高而减少;天然气的分子量越大,则单位体积内的水汽含量就越少;当天然气中含有氮气时,水汽含量减少;而含有重烃、二氧化碳和硫化氢时,水汽含量将增大。天然气的含水特性,可以用绝对湿度、相对湿度和水露点来表示。当湿天然气中存在液态水份时,在管道中所形成的液滴,由于在阀门、弯头、三通等地方同管壁相碰撞成为粉末而这些液末同气体混在一起并一道流动,粘附在管道的内表面上成为液膜,在高压低温条件下,就在管壁形成一层水合物,水合物便一层层地加厚,使管道内径变小,甚至将管道堵死。在实际生产中,脱水就是降低天然气中的水汽含量,即降低天然气的水露点。
水合物形成的临界温度是水合物可能存在的最高温度,高于此温度,不论压力多高,也不会形成水合物,表1是气体生成水合物的临界温度。
表1 形成水合物的临界温度
气体 CH4 C2H6 C3H8 iC4H10 nC4H10 CO2 H2S
临界温度(oC) 21.5 14.5 5.5 2.5 1.0 10 29
2. 天然气形成水合物的辅助条件
在气流流速和方向改变的地方,如弯头、阀门、孔板和其它局部阻力大的地方,因压力的脉动、流向的突变,特别是节流阀、分离器入口、阀门关闭不严处及压缩机出口等处气体节流的地方,由于焦耳-汤姆逊效应而使气体温度急剧降低,会加速水合物的形成。
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预防和消除水合物的主要方法
由于水合物是一晶状固体物质,天然气中一旦形成水合物极易在阀门、分离器入口、管线接头及三通等处形成堵塞,影响天然气的收集和输送,因而,必须采取措施防止其形成,根据水合物的形成条件,天然气中饱和着水汽是形成水合物的内因,温度和压力的变化是形成水合物的外因,防止水合物形成主要从形成水合物的内因、外因两方面考虑。
目前防止水合物形成,减少冰堵危险的主要方法有干燥气体法、加热法和注醇法等,可根据天然气生产的不同环节和不同情况采用不同的方法。
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